大學時的海耶克對心理學也深感興趣,曾在1919年底冬天跑到蘇黎世一所著名人腦解剖學的實驗室學習。他畢業前完成了一篇哲學心理學論文草稿,內容是關於外來刺激如何透過人的神經系統,讓大腦和心靈經過分類、類比程序,轉化為各種心理認知及概念。可是,由於維也納大學兩位重要心理學教授在戰時辭世,餘下的一位也患重病,所以海耶克當時沒能進一步在心理學上發展,但他在撰寫此篇論文草稿時,懷疑起當時在自然科學方法上影響如日中天的恩斯特.馬赫的理念大有問題。海耶克相關的看法,成為了日後其社會科學方法論上的重要基礎,這篇草稿也是他1952年所出版《感覺秩序:理論心理學基礎的探索》(The Sensory Order: An Inquiry into the Foundations of Theoretical Psychology)一書的藍本。
1948年出版的《個人主義與經濟秩序》(Individualism and Economic Order)一書,在海耶克的思想發展上具有里程碑意義。這本書收集了海耶克1937年發表的〈經濟學與知識〉(“Economics and Knowledge”),文章被廣泛認為是海氏在經濟學上最有原創貢獻的。從這篇文章起,海耶克日漸察見到純經濟理論的不足,認為要真的了解人類社會發展和自由市場得以運作的基礎,必須從經濟學領域擴展到社會、政治哲學及知識論的範疇。因此,海耶克於1941至1944年間,在他主編的《經濟學報》(Economica)上先後發表了〈科學主義與社會研究〉(“Scientism and the Study of Society”)以及〈科學的反革命〉(“The Counter-Revolution of Science”)兩篇長文,批評唯理主義。這兩篇文章加上一篇論述孔德和黑格爾的文章在1952年合編成《科學的反革命:對濫用理性的研究》(The Counter-Revolution of Science: Studies on the Abuse of Reason)一書。與此同時,海耶克最為人知的著作《通往奴役之路》(The Road to Serfdom)在1944年戰爭期間寫成出版,標誌着海氏思想從純經濟學往政治和社會哲學的轉向。
海耶克1950年加入芝加哥大學的社會思想委員會,直至1962年退休,才到了德國的佛萊堡大學任教。在美國期間,他於1960年出版了重新闡述古典自由主義的鉅著《自由的憲章》(The Constitution of Liberty)。此外,前文提到的《感覺秩序》也是在這個時期出版的。1951年,海耶克彙編十九世紀自由主義大師約翰.米爾和他的夫人哈麗葉.泰勒間往復的書信成書(John Stuart Mill and Harriet Taylor: their correspondence [i.e. friendship] and subsequent marriage)。此書屬思想史範疇,除了研究米爾是怎樣受到泰勒的影響,使其後期逐漸傾向社會主義思潮頗有參考價值之外,對海耶克個人來說也獨具意義。泰勒認識米爾以前已是他人之妻,兩人相識後一見如故,在思想交流中更是高山流水,彼此深覺相逢恨晚。後來泰勒丈夫去世,米爾終於可以和她結為夫妻,讓理性、感情一併結合,譜成哲學界佳話。
晚年的海耶克儘管1974年獲得諾貝爾經濟學獎殊榮,還是不斷為自由社會的道理進行哲學探索。1973至1979年期間,陸續出版了他在政治哲學上的三冊經典:《法、立法與自由》(Law, Legislation and Liberty, Volumes 1-3)。1988年,他又以近90歲高齡出版了《致命的自負:社會主義的錯誤》(The Fatal Conceit: The Errors of Socialism)。1967、1978年,先後出版兩冊重要的論文集(Studies in Philosophy, Politics and Economics和New Studies in Philosophy, Politics, Economics and the History of Ideas)。1978年返回到貨幣議題的本行,發表極為大瞻和打破成規的《貨幣非國有化:修正了的論據》(Denationalisation of Money: The Argument Refined)。